Utilização de Dicalcogenetos de Diorganoíla como Reagente e Catalisador: Síntese de 3-(Organoilsselanil)benzo[b]furanos e de Fosforamidatos de Dialquila
Resumo
Um novo método foi desenvolvido para a síntese de benzo[b]furanos substituídos na posição 3 com grupos organoilsselanila tendo-se 2-alquinilanisois e disselenetos de diorganoíla como materiais de partida. Para essa síntese foi empregado Selectfluor® como agente oxidante, o qual é um reagente de baixa toxicidade, e de alta estabilidade química e térmica. No método desenvolvido pode-se sintetizar 11 benzofuranos (dos quais, 4 eram inéditos) substituídos com o grupo organoilsselanila com rendimentos de 40-97% à temperatura de 25 °C e com tempos reacionais de 2 horas. Adicionalmente, ditelureto e dissulfeto de difenila também foram empregados nessa reação de ciclização, levando a formação dos benzofuranos funcionalizados com grupos contendo átomos de telúrio e enxofre em rendimentos moderados (20-40%). Experimentos de RMN de 19F e RMN de 77Se-{1H} forneceram informações importantes para corroborar com a hipótese da geração in situ de uma espécie eletrofílica ativa de selênio pouco estudada até então. Em um segundo momento, um novo método foi desenvolvidoem que ditelureto de difenila em quantidade de 5 mol% foi capaz de promover a síntese de fosforamidatos. Os substratos dessa transformação foram aminas primárias ou secundárias alquílicas ou aromáticas e H-fosfonatos de dialquila. Foi possível sintetizar 19 fosforamidatos (dos quais, 7 inéditos) à temperatura de 50 °C com tempos reacionais de 24-48h e rendimentos 35-99%. Experimentos de RMN de 31P-{1H} e 125Te{1H} forneceram evidências quanto à geração de um intermediário telurofosfonato.