Síntese de adutos de Michael contendo um grupo organocalcogênio, sulfetos vinílicos e telurocarboidratos utilizando PEG-400
Abstract
No presente trabalho, PEG-400 foi utilizado como solvente verde para a
síntese de vários adutos de Michael contendo um grupo organocalcogênio na
posição β, em rendimentos que variaram de moderados a bons. Este método
simples e geral, envolve a reação de dicalcogenetos de diorganoila com
compostos α,β-insaturados, utilizando como agente redutor o NaBH4 (Esquema1). Também foi realizada a síntese de compostos α,β-insaturados contendo o
grupo tioorganoil na posição β, utilizando PEG-400 como solvente reciclável em
meio livre de aditivos (Esquema 2). Esta metodologia simples fornece os ésteres
e cetona em bons redimentos e preferencialmente de configuração Z, com uma
relação Z:E que variou de 69:31 a 93:7. Apenas na reação com o aldeído ocorreu
a formação do estereoisômero E majoritariamente em uma relação Z:E de 14:86.
O PEG-400 foi reutilizado por cinco vezes diretamente e o produto 6a foi obtido
em rendimentos de 87, 85, 80, 73 e 68% respectivamente, formando
predominantemente o estereoisômero Z-6a em uma relação Z:E = 86:14 a 80:20. Por fim, foi realizada a síntese de telurocarboidratos em duas etapas, onde
na primeira etapa de ciclização foi utilizando PEG-400 como solvente e na
segunda etapa de desproteção foi utilizado água e diclorometano (DCM) em meio
ácido (Esquema 3). Esta metodologia fornece os telurocarboidratos em
redimentos globais que variaram de moderados a bons (52-76%). Adicionalmente,
foi sintetizado o trans-3,4-dihidroxitetrahidrotelurofeno 11 a partir do 1,3-butadieno
bisepóxido 10, em um ótimo rendimento de 98% em apenas 1 h de reação.