Síntese de calcogenocromonas utilizando Oxone® e luz visível
Abstract
O presente trabalho descreve os resultados obtidos para a síntese de 3-organosselaniltiocromonas e 3-organosselanilcromonas através da reação de ciclização radicalar de orto-tioarilinonas ou orto-metoxiarilinonas e disselenetos de diorganoíla promovida por Oxone®. O método desenvolvido permitiu a obtenção e a selenofuncionalização de tiocromonas e cromonas, empregando Oxone® como agente oxidante estável e seguro, na presença de CH₃CN a 82 °C. O método pode ser expandido a uma variedade de substituintes e permitiu a síntese de vinte e uma novas 3-organosselaniltiocromonas e 3-organosselanilcromonas com rendimentos de moderados a excelentes (55-95%). Além disso, o método desenvolvido provou ser adequado para aumento de escala em vinte vezes (3,0 mmol, 80%) e a utilidade sintética dos compostos preparados foi demonstrada na oxidação da 2-fenil-3-(fenilselanil)-4H-tiocromen-4-ona o qual pode ser aplicado em reações de eliminação de selenóxido.
Adicionalmente, foi desenvolvido um método mediado por luz visível para a obtenção de 3-sulfeniltiocromonas através da reação de ciclização radicalar de orto-tioarilinonas e tióis. A reação é desencadeada pela formação de um radical centrado no enxofre, que é formado pela excitação luminosa de um complexo doador-aceptor de elétrons intramolecular (EDA-complex). Um total de vinte e um compostos foram preparados (dezesseis inéditos), com rendimentos de 28 a 98%. As reações foram conduzidas sob atmosfera aberta, não exigindo o uso de catalisadores metálicos, espécies oxidantes ou aquecimento, tornando esta metodologia ambientalmente amigável para acessar compostos valiosos.